时炼丹家已知利用含砷矿物炼制铜砷合金。到唐、五代时期,据《宝藏论》所载、当时市面上曾经流行假金十五种,假银十二种,都是用药物“点”、“化”而成。这种炼金活动在我国古代曾经盛极一时,直到宋代还没有结束,宋真宗赵恒(968—1022)就曾命方士王捷替他用铁炼制“鸦觜金”,铸成“金”龟、“金”牌赐给近臣。
炼丹家对于硫黄、砒霜等具有“猛毒”的金石药,在使用之前要先用烧的的方法“伏”(驯服)一下,使它们失去或减少原有的毒性。这种手续叫做“伏火”。“伏火”法起源很早,方法有时只用火煅烧,有时另加其他易燃的药物。唐初孙思逸(581-682)有“伏硫黄法”:硫黄、硝石各二两,研成粉未放石锅中,用皂角(含碳)三个引火,使硫和硝起火燃烧,火熄后再用生熟木炭三斤来拌炒,到炭消三分之一为止。唐宪宗元和年间(公元806年到820年),炼丹家清虚子有“伏火矾法”,所用药物是硝石、硫黄备二两,马兜铃(含碳)三钱半,和孙思邈“伏硫黄法”用药几乎完全相同。伏火的方子都含有碳素,而且伏硫黄要加硝石,伏硝石要加硫黄,可见炼丹家是有意使药物容易起火燃烧,以去掉它们的“猛毒”的;不过现在从化学上看,这种处理手续的目的是不很明确的。但是,由于经常因给药物“伏火”而引起丹房失火的事故,却使唐代炼丹家取得一项重要经验,就是硫、硝、炭三种物质可以构成一种“火药”。大约在晚唐时候,这一配方已由炼丹家转入军事家之手,这就是我国古代四大发明之一的黑色火药。
火法炼丹的另一重大成就,是单质砷的制备。葛洪《抱朴子仙药篇》记载了六种处理雄黄的方法,最后一法是用硝石、玄胴肠(猪大肠)和松脂“三物炼之”,雄黄(as2S2)和硝石(Kno3)同炼,可收集到三氧化二砷(as2o3),再先后用含碳的猪大肠和松脂炼两次,就被还原成为纯净的单质砷。这是世界最早的制备单质砷的方法,比公元十三世纪日耳曼的炼金家大阿尔伯图斯(约1200—1280)制取砷的方法早九百年。
水法炼丹
古代炼丹家对于金石药,一方面要把它们炼成固体的丹,另一方面又要把它们溶解成为液体。因此他们在溶解金石药的长期实践中,对水溶液中的复杂反应也取得了相当丰富的经验性知识。《道藏》洞神部众术类有《三十六水法》,可能是晋代以前的著作,保存了古代炼丹家溶解三十四种矿物和二种非矿物的五十四个方子。《抱朴子金丹篇》也记载有许多同类的丹方。这些古方再加上唐宋时期的记载,使我们今天还可以略知古代水法炼丹的大概。
水法炼丹处理药物的方法,大约有下列几种:化(溶解,有时也指熔化),淋(用水溶解出固体物的一部分),封(封闭反应物质,长期静置或埋于地下),煮(在大量水中加热),熬(有水的长时间高温加热),养(长时间低温加热),酿(长时间静置在潮湿或含有碳酸气的空气中),点(用少量药剂使大量物质发生变化),浇(倾出溶液,让它冷却),渍(用冷水从容器外部降温),以及过滤、再结晶等。
用水法制备药物,首先要准备华池,就是盛有浓醋的溶解槽(有时用缸、盆等代替),醋中投入硝石和其他药物。硝石,古书中原作“消石”,因为它能“消七十二种石”,在我国炼丹术中非常重要。它在酸性溶液中提供硝酸根离子,起类似稀硝酸的作用,所以许多金属和矿物都可以被它溶解。我国古代炼丹家有意识地在醋酸中加入硝石,按近代化学的观点来看,这是把酸碱反应和氧化还原反应统一起来加以运用,在化学史上是一种创造,就是在今天也不失为一种有用的方法。
炼丹家在华池中溶解金石药,有些反应相当复杂,在近代化学出现之前能使用那样复杂的化学方法,是值得注意的。现在举例如下:
黄金的溶解《抱朴子金丹篇》有“金液方”,用来溶解金的药物除醋、硝石、戎盐等以外,还有一种“玄明龙膏”,据唐人梅彪《石药尔雅》的记载,这一名称可以代表水银,也可以代表醋(玄明)和覆盆子(龙膏)。按照《金丹篇》的说法,只要把黄金连同药物封在华池中静置一百日,就会慢慢溶解而“成水”。现代实验化学告诉我们,金的化学性质根不活泼,用一般化学方法是不能使它溶解的,只有下列四种方法例外:
第一,溶于王水、无水硒酸和其他能产生氯、溴、碘的浓酸混合液中;
第二,溶于氯水,生成三氯化金;
第三,溶于水银,生成金汞齐,含金量不超过百分之十五的时候呈液体状态:
第四,在有空气(氧)存在的条件下,溶于碱金属氰化物的稀溶液中,形成二氰金(Ⅰ)酸根络离子[au(cn)2-]。
从金液方所用药物来看,生成王水、各种浓酸和氯水是不可能的,但是水银和覆盆子的醋浸液正和上列第三,四两法相合:如果用的是水银,它是能溶解金的;如果用的是酷和覆盆子,由于未成熟的覆盆子果实中含有氢氰酸,华池的醋浸液中含有氰离子和由其他药物提供的钠、钾离子,只要有空气存在,金也是可以慢慢溶解的。黄金这样难溶,而金液方中恰巧有能溶解金的水银和氢氰酸(覆盆子)存在,显然是炼丹家经过大量实验以后所得到的结果。因此,尽管方中药物复杂,有些反应还值得研究,可是它能溶解金这一点是可信的。在那么早的年代出现溶解金的方法,在化学史上也是一项重大成就。
硫黄的溶解《三十六水法》有“硫黄水”,使用的药物包括硫黄、白垩、醋和尿(氨水)等。用这些东西制成的溶液,应当含有多硫化钙,这种物质能使金属改变颜色,和金属盐生成有色沉淀,甚至能侵蚀贵金属。炼丹家制造这样的溶剂,似乎也是把它当作一种万能的“神丹”。
水法炼丹并不是千篇一律都使用醋和硝石,方法是多种多样的。《黄帝九鼎神丹经诀》有制取硫酸钾的方法:用热水溶化朴硝和硝石,取澄清的混合溶液加热蒸发,使它浓缩,然后在小盆中用冷水从外部降温,经过一宿的时间,溶液中生成的硫酸钾就慢慢结晶出来。这是利用溶解度不同制取药物的方法,也是化学史上的一项创造。
水法炼丹的另一发现,是水溶液中的金属置换作用。炼丹家早有金属互相“转化”的理论,他们为了制作“药金”,梦想找到使某种贱金属转化为黄金、白银的方法,从很早的时代就注意到溶液中金属互相取代的现象,以为那就是金属的“转化”。西汉的《淮南方毕术》已经有”曾青得铁则化为铜”的记载,曾青是硫酸铜。晋代葛洪进一步观察到,“以曾青涂铁,铁赤色如铜,……外变而内不化也。”南北朝时期的陶弘景把实验扩大到硫酸铜以外,发现鸡屎矾(碱式碳酸铜或碱式硫酸铜)的性质和曾青相似,可以用来“合”(制造)“熟铜”。这说明炼丹家先后作了很多实验,对金属置换现象作了最早和相当细致的描述;但是由于受到时代条件的限制,他们还不能作出正确的解释。这一发现后来得到发展,成为湿法冶金胆铜法的起源。
炼丹术所用的药物
炼丹术所用的药物和工具同化学的产生有关,它究竟为化学提供了哪些药物和工具呢?谈这个问题要加一点说明:因为炼丹和医药本来有密切关系,古代许多炼丹家都兼搞医药,许多医家也兼搞炼丹,他们的著作往往没有一条清晰的界限。例如东汉的《神农本草经》是现存最古的本草学著作,一般认为是医家的书,但是书中把丹砂列为上品第一,把炼丹常用的四十多味金石药分别列入上、中、下三品,而且明确说划分等级的标准是“上药今人身安、命延、升天、神仙……”,这就颇有炼丹术的意味。至于确实出于炼丹家之手的医药著作,如葛洪的《时后备急方》、陶弘景的《名医别录》、孙思遂的《千金翼方》等、当然更是这样。在这种情况下,我们很难查明哪些先用于医药,哪些先用于炼丹,只好根据炼丹文献把炼丹用过的东西开列出来,不再考查它们的出处,当然里面有一些并不是炼丹家的发明或发现。
关于药物方面,化学史家袁翰青(1905—1994)曾根据炼丹文献作出一个不完全的统计,包括无机物和有机物在内,总共约有六十多种。现在略加修改列在下面:
元素汞、、碳、锡、铅、铜、金、银等。
氧化物三仙丹(Hgo)、黄丹(Pbo)、铅丹(Pb3o4)、砒霜(as4o6)、石英(Sio2)、紫石英(含mn)、无名异(mno2)、赤石脂(Fe2o3)、磁石(Fe3o4)、石灰(cao)等。
硫化物丹砂(HgS)、雄黄(as2S2)、雌黄(as2S3)、礜石(FeasS)等。
氯化物盐(包括戎盐、冰石等,nacl)、硇砂(nH4cl)、轻粉(Hg2cI2)、水银霜(HgcI2)、卤咸(mgcI2)等。
硝酸盐硝石(Kno3或nano3)。
硫酸盐胆矾(cuSo45H2o)、绿矾(FeSo47H2o)、寒水石(caSo42H2o)、朴硝(na2So410H2o)、明矾石(K2So4aI2(So4)32al2o36H2o)等。
碳酸盐石碱(na2co3)、灰霜(K2co3)、白垩(包括石钟乳等,caco3)、炉甘石(Znco3)、石曾(cu(oH)22cuco3)、空青(cu(oH)2cuco3)、铅白(Pb(oH)22Pbco3)等。
硼酸盐蓬砂(na2B4o7)。
硅酸盐云母(白色,H2Ka13(Sio4)3)、滑石(H2mgs(Sio3)4)、阳起石(ca(mg,Fe)3(Sio3)4)、长石(K2oa12o36Sio2)、不灰木(石棉,H4mg3Si2o7)、白玉(na2oal2o34Sio2)等。
合金鍮石(铜锌合金)、白金(白铜,铜镍合金)、白镴(铅锡合金)、各种金属的汞齐等。
混合的石质高岭土(Sio2、al2o3等)、禹余粮(含褐铁旷和粘土的砂粒)、石中黄子(夹有黄色粘土的砂粒)等。
有机溶剂醋(cH3cooH)、酒(cH3cH2oH)。
当然、这统计还不够完整,因为不仅植物性、动物性药物没有列入,即使单从金石药来看,恐怕也不止这六十多种。不过,我们从这里可以对古代炼丹的常用药物得到一个大概的印象。
炼丹术所用的工具和设备
关于工具和设备,见于炼丹文献的大约有十多种,就是丹炉、丹鼎、水海、石榴罐、甘蜗子、抽汞器、华池、研磨器、绢筛、马尾罗等。
丹炉也叫丹灶。南宋吴悞《丹房须知》(公元1163年成书)有“既济炉”和“未济炉”。安置在丹炉内部的反应室,就是丹鼎,又名“神室”、“匮”、“丹合”,有的像葫芦,有的像坩埚,有的用金属(金、银、铜)制作,有的用瓷制。《金丹大要》有“悬胎鼎”,内分三层,“悬于灶中,不着地”。《金华冲碧丹经要旨》说,神室上面安置有一种银制的“水海”,用以降温。《修炼大丹要旨》中另有一种“水火鼎”,可能是鼎本身具有盛水的部分。总之,这些东西是炼丹的主要工具,可以放在炉中加热,使药物在里面熔化并起反应,或使它升华。
除丹鼎外,拣丹家还有专用于从丹砂中抽汞的蒸馏器,可以叫它“抽汞器”。《金华冲碧丹经要旨》所载的是简单的一种,分两部分,上部形似圆底烧瓶,叫做“石榴罐”,下部作桶形,叫做“甘埚子”。用的时候加热,使罐中生成的水银蒸气在甘祸子的冷水中成为液体水银。南宋吴悞《丹房须知》有另一种比较复杂的蒸馏器的图,虽然没有说明用什么材料制成以及大小、用法等,但是从图上可以清楚出地看,下部是加热的炉,上部是盛丹砂等药物的密闭容器,旁边通一根管子,使容器里所生的水银蒸气可以流入放在旁边的冷凝罐里。这样的蒸馏设备,即使在今天看来也是相当完善的,当然是在长期炼丹实践中逐步改进的产物,它的成型当在吴悞之前。西方科学史家一向认为蒸馏器是阿拉伯人发明的,其实我国古代炼丹家早已有制造这种设备的传统。
中西炼丹术的关系
化学这门科学是在欧洲中世纪炼金术的基础上发展起来的,而欧洲中世纪炼金术是导源于阿拉伯炼金术的,这莅化学史上早已是公认的事实。但是,直到二十世纪三十年代以前,人们还不知道八世纪出现
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